中科院青岛能源所The Innovation：侧链微调控诱导双通道电荷传输实现高效厚膜有机太阳能电池

弁言

有机太阳能电池（OSCs）由于具有轻量化、柔性、可溶液法大面积制备等优点，成为光伏领域的主要研究偏向之一，特别是2015年以来新型小分子非富勒烯受体的泛起极大地推动了OSCs的生长。然而现在报道的绝大多数的高性能电池均是基于~100 nm厚的活性层，对于面向应用的高性能厚膜器件报道较少。决议OSCs光伏效率的焦点组件是电子给受体质料共混而成的本体异质结（BHJ）活性层，电池内部的光生激子天生与迁徙、激子解离、电荷传输与复合等要害物理历程均依托于BHJ举行。在~100 nm厚的活性层中，光子激子解离后可以高效地传输到给受体界面并被网络，而在厚膜器件中，电荷传输历程中会发生严重的复合损失，从而严重降低OSCs的填充因子FF和最终效率。因此，若何改善厚膜BHJ中电荷传输是一个亟待解决的科学问题。

功效先容

最近，中科院青岛能源所-包西昌研究员和李永海副研究员团队基于其前期开发的柔性侧链-位阻末尾基础上，进一步对柔性烷基碳数举行微调控，以优化分子聚积和本体异质结形貌（图1）。研究发现，x=5和x=6时质料结晶性降低，造成吸收光谱蓝移。意外的是，中心烷基碳数的IDIC-C5Ph具有最弱的薄膜结晶性和最宽的光学带隙。尽管如此，单晶X射线衍射剖析发现x=5时质料有区别于另外两个侧链截然差别的分子聚积方式。其诱导分子共轭主骨架发生两种正交的分子取向，分子排列出现怪异的网络结构，具有更多的π-π作用位点，可望实现高效的双通道电荷传输（TCCT）（图2）。针对x=5时IDIC-C5Ph质料展示出的弱薄膜态结晶性，科研人员通过多种后处置方式（热退火TA、热辅助溶剂退火TA-SVA）增强薄膜的结晶性（图3）。通过掠入射广角X-射线衍射（GIWAXS）发现三种质料对后处置方式具有差别的响应。对于IDIC-C5Ph而言，TA-SVA极大地增强了薄膜结晶性，诱导薄膜形成大量微晶，吸收光谱红移。TA-SVA优化后基于IDIC-C5Ph的活性层中π-π聚积强度更高且聚积距离更小，有利于分子间电荷高效传输。高分辨透射电镜（TEM）也进一步证实了这一纪律。

光伏性能效果（图4）解释，IDIC-C5Ph器件经TA-SVA处置后，填充因子FF高达80.02%，且EQE大幅红移，器件转换效率PCE到达14.56%。高达80%的FF也是通例OSC器件中的最高值之一，反映了活性层内部优越的激子星散/电荷传输性能以及低的复合损失，大幅提高的FF归功于活性层内形成了具有TCCT的受体纳米晶域。考虑到TCCT特征在电荷传输及抑制复合方面的优势，构建了差别活性层厚度的系列光伏器件（图5）。通例单通道电荷传输IDIC-C4Ph器件，在膜厚105 nm时具有较高的FF（78.05%）和PCE，随着厚度增添，FF降低显著（300 nm, FF=70.12%; 485 nm, FF=65.26%），但厚膜OSCs的FF和PCE仍然高于绝大多数报道的数据，反映了此类侧链结构（烷基侧链-芬芳末尾）在调控BHJ形貌方面的优势。更有意思的是对于IDIC-C5Ph器件而言，在低膜厚115 nm时FF高达80.02%，随着膜厚增添，在307 nm时FF仍然高达75%，媲美大多数报道的低膜厚器件数据。在高达470 nm时，FF依然大于70%，PCE到达13%，体现了TCCT特征在厚膜OSCs研究中的优势。相关研究功效以“Subtle Side Chain Triggers Unexpected Two-Channel Charge Transport Property Enabling 80% Fill Factors and Efficient Thick-Film Organic Photovoltaics”为问题揭晓在Cell Press旗下的期刊The innovation.

图文导读

图1. 质料侧链调控与基本性子

图1. （A）质料设计与思绪；（B-C）吸收光谱；（D）分子轨道能级；（E）GIWAXS二维图

图2. 单晶中分子聚积方式

图2. 单晶剖析与分子聚积方式（烷基链隐藏）

图 3. 质料薄膜处置前后的GIWAXS谱图

图3. 质料薄膜处置前后的GIWAXS二维图（A-C, E-G, I-K）和一维线图（D、H、L）

图 4. 光伏性能研究

图4. (A-C) J-V曲线；(D-F) FF值统计图；(G-I) EQE曲线

图 5. 厚膜OSCs性能及对比研究

图5. （A、B）基于IDIC-C4Ph和IDIC-C5Ph的厚膜器件性能；（C、D）该事情与文献参数对比

小结

综上所述，该研究通过微调烷基碳数及合理后处置，在受体质料中诱导形成了怪异的双通道电荷传输（TCCT）特征。TCCT分子聚积可以更高效地传输载流子，抑制电荷传输历程中的双分子复合，提高OSCs的FF（>80%）以及光电转换效率，并在厚膜OSCs中展现出优越的应用远景（FF>70%, PCE>13%）。该研究解释非共轭侧链对分子自组装方式具有主要影响，值得进一步深入研究。

该事情于2021年2月6日在The Innovation第二卷第一期正式刊出揭晓。The Innovation是一本由青年科学家与Cell Press配合开办的综合性英文学术期刊，现在有163位编委会成员，来自20个国家；45%编委来自外洋；包罗1位诺贝尔奖获得者，26位各国院士；领域笼罩所有自然科学。The Innovation于2020年5月20日创刊面世，现在即时指数(immediacy index)为3.571，约相当于影响因子16 (IF=16)。

本文链接：

https://www.cell.com/the-innovation/fulltext/S2666-6758(21)00015-1#

团队在该领域的近期事情

近年来，中科院青岛能源所包西昌研究员和李永海副研究员研究组（先进有机功效质料与器件团队），在有机光伏器件形貌调控和器件稳定性及柔性方面取得系列希望。研究效果解释团队设计的柔性侧链-位阻末尾的结构设计可以很好的调控活性层质料的群集特征^1-2，在涉及系统的器件中均表现出改善的填充因子和效率，同时在三元器件中亦表现出优异的通用性^3-5；此外生长的“网格限域”观点显著提升有机光伏器件的稳定性和柔性⁶。

1. Y. Li*, N. Zheng, L. Yu, S. Wen, C. Gao, M. Sun, R. Yang*, Adv. Mater. 2019, 31, 1807832.

2. C. Han, H. Jiang, P. Wang, Y. Lu, J. Wang, J. Han, W. Shen*, N. Zheng, S. Wen, Y. Li*, X. Bao*, Mater.Chem.Front. 2021, DOI: 10.1039/D0QM01037E.

3. H. Jiang, X. Li, J. Wang, S. Qiao, Y. Zhang*, N. Zheng, W. Chen*, Y. Li*, R. Yang*, Adv. Funct. Mater. 2019, 29,1903596.

4. H. Jiang, X. Li, H. Wang, Z. Ren, N. Zheng*, X. Wang, Y. Li*, W. Chen*, R. Yang*, Adv.Sci.2020, 7, 1903455.

5. H. Jiang, C. Han, Y. Li*, F. Bi, N. Zheng, J. Han, W. Shen, S. Wen, C. Yang, R. Yang*, X.Bao* , Adv. Funct. Mater., 2020,30, 2007088.

6. J. Han, F. Bao, D. Huang, X. Wang, C. Yang*, R. Yang*, X. Jian, J. Wang*, X. Bao*, J. Chu, Adv. Funct. Mater. 2020, 30, 2003654.

团队先容

包西昌，中国科学院青岛生物能源与历程研究所，研究员、课题组长，中国科学院青年创新促进会会员，研究偏向主要包罗光电质料与器件，纳米功效质料方面的研究与应用。

E-mail:

[email protected];

个人主页：

http://afm.qibebt.ac.cn/kytd/tdfzr.htm

李永海，2014年博士结业于中科院化学研究所-张德清先生课题组，现为中国科学院青岛生物能源与历程研究所副研究员，“清源学者”青年人才，中国科学院青年创新促进会会员，主要研究领域为有机太阳能电池。

个人主页：

https://publons.com/researcher/L-7091-2019/

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